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双金属协同催化是开发高效、新颖的有机反应的有力策略,可以实现一些挑战性的,尤其是单一金属催化剂很难实现的化学反应。另外,阐明两种不同的过渡金属催化剂在反应体系中的演变过程和其催化作用是双金属协同催化研究中重要且颇具挑战性的目标之一。
双金属协同催化是开发高效和新颖的有机反应的一种有力策略,可以实现一些挑战性的,尤其是单一金属催化剂很难实现的化学反应。另外,阐明两种不同的过渡金属催化剂在反应体系中的演变过程和其催化作用是双金属协同催化研究中重要、也是极具挑战性的目标之一。
本发明涉及一种负载型小粒径铑(Rh)基催化剂及其制备和应用。具体地说采用共沉淀法制备,贵金属Rh高度分散于氢氧化铁载体上,Rh粒径小于1nm,其中Rh含量为催化剂总质量的0.2~5%。本发明催化剂以燃料电池等重整气氢源中微量CO的消除为应用背景,适用于水汽变换及富氢气氛中CO选择氧化反应,它能够在300℃下实现水汽变换反应CO转化率高于98%,并能在室温条件下将富氢气氛中微量CO完全转化为CO2。
中国科学院上海有机化学研究所专利:氧链接环戊二烯铑络合物、其制备方法、中间体及应用
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属团簇催化等。2021年,课题组采用双核铑/双膦的新组合实现了胺、重氮化合物与烯丙基化合物的三组份反应(J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 11799-11810)。近日,他们...
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属团簇催化等。2021年,该研究小组采用双核铑/双膦的新颖组合实现了胺、重氮化合物与烯丙基化合物的三组份反应(J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 11799-11810)。近日...
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属团簇催化等。2021年,该研究小组采用双核铑/双膦的新颖组合实现了胺、重氮化合物与烯丙基化合物的三组份反应(J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 11799?11810)。近日...
近日,中国科学院上海有机化学研究所王晓明团队与南开大学彭谦团队合作,采用Rh2(Oct)4/Xantphos的新颖组合实现了胺、重氮化合物与烯丙基化合物的三组份反应。在双膦配体Xantphos的修饰下,双核Rh(II)表现出催化烯丙基烷基化反应的活性,是该三组份反应成功的关键之一。
2020年,大连化物所催化基础国家重点实验室二维材料与能源小分子转化创新特区组(05T6组)邓德会研究员、于良副研究员团队提出二维硫化钼(MoS2)限域铑原子的距离协同效应,利用铑单原子之间的距离来调控二维MoS2面内硫原子的电子结构和催化活性,从而实现高效电催化析氢(HER)性能。该工作为深入认识二维MoS2限域单原子的催化活性调控机制以及设计新型高效电解水析氢催化剂提供了新思路。
近日,我所催化基础国家重点实验室二维材料与能源小分子转化创新特区组(05T6组)邓德会研究员、于良副研究员团队提出二维硫化钼(MoS2)限域铑原子的距离协同效应,利用铑单原子之间的距离来调控二维MoS2面内硫原子的电子结构和催化活性,从而实现高效电催化析氢(HER)性能。该工作为深入认识二维MoS2限域单原子的催化活性调控机制以及设计新型高效电解水析氢催化剂提供了新思路。
研究了铑催化剂中铑含量的分析方法。采用铅试金法富集铑,分离试样中绝大部分杂质元素,产出含铑的银钯合粒; 首先使用硝酸溶解银钯合粒中的银、钯,再加入王水于沸水浴中溶解铑,采用ICP法测定溶液中铑。实验结果表明,以银钯粉作为灰吹保护剂、用量2 mg/g(银钯质量比为3∶1)条件下,铑回收率在96.75%~100.20%,测量相对标准偏差为1.76%~2.29%。ICP检测溶液中铑含量,银钯总浓度在20...
Pt、Pd、Ru、Rh和Ir属于铂族元素,它们物理化学性质接近,是一组重要的地球化学和环境化学元素。然而,铂族元素在自然界矿石中丰度很低且分布不均匀,具有块金效应,准确测定其含量一直是分析化学中的难题。实验采用锍镍试金法对样品中Pt、Pd、Ru、Rh和Ir进行分离和富集,用微波消解法处理Pt、Pd、Ru、Rh和Ir这些金属的硫化物沉淀以及滤纸,用高分辨率连续光源石墨炉原子吸收光谱法(HRCS-GF...
准确测定辛酸铑催化剂中杂质元素含量,是判定产品是否合格的重要指标之一。以往常采用直流电弧发射光谱法(摄谱法)进行检测,但测定周期长,且重复性较差。用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定辛酸铑催化剂中微量杂质元素时,辛酸铑催化剂样品中含有的大量有机组分和铑基体会对测定有严重干扰。实验采用反复滴加硝酸消解样品中有机组分,再用王水溶解盐类,选用合适背景点扣除的方式消除铑基体的干扰,建立了...
废铑氧化铝催化剂中含有大量铑元素,回收催化剂中铑元素可以降低生产成本,因此准确测定废铑氧化铝催化剂中铑元素含量至关重要。然而废铑氧化铝催化剂组成复杂,常规湿法消解和微波消解方法无法完全溶解样品。实验采用0.1g废铑氧化铝催化剂和3.0g硫酸氢钾在650℃下熔融4h,熔融物使用10mL 10%(体积分数)硫酸加热溶解,然后使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铑,建立了熔融-电感耦...
近日,我校化学学院汪君教授课题组研究发现了一例溶剂依赖的三价铑催化的不对称碳氢活化反应,可高对映选择性地合成多种手性炔基和单氟乙烯基异吲哚酮。当反应在甲醇中进行时可生成炔基异吲哚酮,而在异丁腈中则生成单氟乙烯基异吲哚酮。机理研究表明,在两种溶剂体系中反应都经过同样的E式烯基铑中间体,在甲醇中经过特殊的反式beta-F消除得到炔烃产物,而在异丁腈体系中质子化得到Z式单氟乙烯产物。另外,该反应涉及到有...

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