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2023年11月2日,中国科学院合肥物质院安光所张为俊研究员团队在大气臭氧污染过氧自由基化学研究方面取得新进展,相关论文以“中国苏皖鲁豫交界城市郊区臭氧光化学污染季节的过氧自由基化学”为题发表在爱思唯尔(Elsevier)出版的Science of the Total Environment上。
2022年4月24日,中科院合肥研究院安光所张为俊研究员团队在腔增强吸收光谱OH自由基探测技术方面取得新突破,相关研究成果以《基于中红外分布反馈二极管激光器的光学反馈腔增强吸收光谱技术应用于OH自由基探测》为题发表于美国光学学会(OSA)学术期刊Optics Express。OH自由基是大气中最重要的氧化剂,其快速循环反应决定着大气中主要污染物的生成和去除。由于反应活性高,寿命短,在大气中浓度低,...
目前,地球上中高层大气OH自由基在大气物理化学过程、全球气候变化、大气臭氧水平以及酸沉降等重大环境问题中的作用机制还不甚明了,亟待加强研究。
采用红外傅里叶变换光谱仪测量了异戊二烯与羟基反应产物的红外光谱,并结合量子化学理论密度泛函方法对异戊二烯与羟基自由基的反应机理进行了理论研究。使用密度泛函B3LYP/6-31G(d,p)方法计算了异戊二烯羟基加成反应中每个反应物和产物的频率,实验与理论结果符合的很好。研究发现了破坏羟基进攻异戊二烯的反应通道,并从机理上探讨了阻断该关键反应通道的方法。
利用烟雾箱反应装置,开展了OH自由基启动的异戊二烯光氧化生成二次有机气溶胶(SOA)反应的研究。用质子转移质谱仪(PTR-MS)监测反应物异戊二烯浓度、气相产物异丁烯醛和甲基乙烯酮(m/z=70)浓度随反应时间的变化;用扫描电迁移率粒径谱仪(SMPS)监测二次有机气溶胶产生和生长过程;用同步辐射光电离质谱仪(SRPIMS)检测不同反应时刻的光氧化气相产物的质谱。实验数据显示随着反应时间的增长,异戊...
利用差分吸收光谱系统得到了大气NO3、NO2和O3的浓度,基于NO3损耗率和温度关系,获得了一种判定NO3对于VOCs的大气氧化能力和清除大气中NOx能力的新指示剂,该指示剂用动力学常量和单萜烯释放速率与温度关系来研究NO3的损耗率.新指示剂应用于研究合肥郊区外场观测的NO3的氧化能力,分析结果表明,在观测期间单萜烯对于NO3的损耗贡献约为70%~80%.
爆轰驱动过程中产生的高温高压气流对铝质膜片、激波管壁产生烧蚀和冲刷作用,以致激波管壁、端盖上附有氧化铝等杂质,而高温下AlO自由基在气体分子的高速碰撞下被激发并产生强烈的辐射,从而干扰了高温气体辐射光谱的分析。用爆轰驱动加热技术将空气加热到4 000~7 000 K,利用多通道光学分析仪对AlO自由基辐射光谱进行分析,实验发现在460~530 nm波长范围内有多支辐射非常强烈的AlO自由基B2Σ+...
研究了CH3N3在第一电子吸收带的光解,获得了生成三线态CH3N自由基的重要证据并对可能的反应机制进行了讨论.其机理以激发态CH3N3经单线态三线态相互作用后解离生成三线态自由基的可能性较大.
采用多针-板电极形式的气液混合脉冲放电系统,在其中加入玻璃珠负载的TiO2膜光催化剂形成了一个气-液-固多相脉冲放电体系,研究中利用脉冲放电过程中产生的紫外光效应诱导其中的TiO2的光催化作用,通过对放电体系中羟基自由基(·OH)的光谱诊断考察TiO2光催化作用与脉冲流光放电的协同作用效果。结果表明,本脉冲放电体系中产生的·OH在306 nm(A2Σ+→X2Π跃迁)、309 nm(A2Σ+(ν′=...
气液两相滑动弧放电是近年来出现的一种新型低温等离子体废水处理技术,对高浓度有机废水具有很好的降解效果。为了认识气液两相滑动弧放电降解有机废水的机理,用发射光谱法对气液两相滑动弧在空气中放电所产生的主要自由基进行了实验研究,分析了自由基持续再生的化学过程。通过对光谱线强度变化的分析,得到了OH和NO自由基谱线强度在放电反应空间的分布特点,以及输入电压和液相(水)流量因素对OH和NO自由基产生过程的影...
通过对邻苯三酚反应体系的吸收光谱,对自氧化速率及邻苯三酚浓度和缓冲液pH值对反应体系产生的超氧阴离子自由基清除率的影响进行了研究。分光光度法测定邻苯三酚反应体系的检测波长为319.5 nm,反应体系体积10 mL,反应时间为9 min,3 mmol·L-1邻苯三酚加入量为0.3 mL,Tris-HCl缓冲液pH值为8.2,自氧化速率为0.035;用上述方法研究合成抗氧化剂叔丁基对苯二酚(TBHQ)...
采用发射光谱法测量了在加湿的空气、氮气、氩气3种气体背景下脉冲电晕放电产生的OH自由基,通过对发射谱线的分析,研究了在3种背景条件下,脉冲峰值电压、脉冲频率等因素对OH自由基产生过程的影响,着重研究了气体湿度对OH自由基产生过程的影响以及OH自由基在放电电场中的分布特性。实验表明OH自由基的生成量随脉冲峰值电压和脉冲频率的增大而增大,而湿度变化对其影响则与放电背景环境有关,不同背景气体下其变化规律...
利用355 nm激光闪光光解技术研究了无氧和氧饱和两种条件下三丁基锡与亚硝酸水溶液的紫外光解反应. 实验表明,·OH自由基攻击三丁基锡阳离子(SnBu3+)的正丁基生成SnBu3+·OH 加合物, 其二级生成速率常数为(1.05±0.07)×1010 L·mol-1·s-1. SnBu3+·OH 加合物在无氧时发生一级衰减, 其衰减速率常数为(3.50±0.32)×105 s-1; 氧饱和时, S...
“动态自旋化学”(dynamic spin chemistry)作为一门新兴的交叉研究领域,其重要性已得到广泛的共识。涉及的研究内容包括: 化学反应的磁效应(MFE)、同位素效应(MIE)、化学诱导动态核极化(CIDNP)和化学诱导动态电子极化(CIDEP)。文章简要介绍了激光引发自由基反应的磁效应发展历史及其光谱学研究方法。分析并总结了自由基反应磁效应产生的原因、单-三转换理论及磁效应机理。同时...

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