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一种铱催化吡啶不对称氢化合成手性哌啶衍生物的方法,其用到的催化体系是铱的手性双磷配合物。反应能在下列条件内进行,温度:25-60°C;溶剂:甲苯/二氯甲烷的混合溶剂(V/V=1:1);压力:13-50个大气压;底物和催化剂的比例是50/l;催化剂为(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和双膦配体的配合物。吡啶盐的氢化能得到相应的手性2-位取代哌啶衍生物,其对映体过量可达到93%。本发明操作简便实用,原料...
一种铱催化高位阻亚胺的不对称氢化反应合成手性芳香胺化合物的方法,采用的催化剂为1,5-环辛二烯氯化铱二聚体和手性膦-亚磷酰胺酯配体原位生成的催化剂。反应能在下列条件下进行,添加物:碘、碘化钾、四丁基碘化铵等;温度:0-200°C;溶剂:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等;压力:10-100个大气压;时间:12-48小时;底物和催化剂的比例可达100000/1。本发明具有反应条件温和、活性高、立体选择性高...
一种仿生不对称氢化合成手性胺的方法:本发明以过渡金属[Ru(II)]为氢化催化剂实现二氢吡咯[1,2-a]并喹喔啉类化合物的原位再生,并作为氢源应用到不饱和亚胺的不对称转移氢化中,只需加入催化量的吡咯[1,2-a]并喹喔啉即可高对映选择性合成手性胺。本发明操作简便实用,非对映/对映选择性高,产率好,且反应具有绿色原子经济性,对环境友好。
一种手性磷酸催化喹啉-3-胺不对称转移氢化合成手性环外胺的方法,其用到的催化体系是手性磷酸作催化剂,取代1,4-二氢吡啶(HEH酯)作氢源。对简单易得的取代喹啉-3-胺在此体系中进行转移氢化能得到相应的含两个连续手性中心的环外胺化合物,对映体过量值可达到99%。本发明操作简便,非对映/对映选择性好,产率高,且反应具有绿色原子经济性,对环境友好。
一种不对称转移氢化合成含三个连续手性中心的四氢喹啉的方法,其用到的催化体系是手性磷酸为催化剂,取代的1,4-二氢吡啶为氢源。反应能在下列条件内进行,温度:0-70℃;溶剂:1,4-二氧六环;底物和催化剂的比例是20/l。对简单易得的4-取代-1,2,3,4-四氢吖啶转移氢化能得到相应的含三个连续手性中心的四氢喹啉化合物,其非对映立体选择性可大于20:1,对映体过量可达到89%。本发明操作简便实用,...
发展温和条件下胺类化合物的高效合成方法是催化与合成领域长期研究的课题。酰胺广泛存在于自然界且通过化学合成方法可轻易制得,酰胺还原是制备胺类化合物最直接的方法之一。然而,酰胺还原到胺需要选择性断裂C=O键,因此该反应具有一定的挑战。近日,中国科学院兰州化学物理研究所吴立朋研究员团队通过使用前过渡金属锆氢催化剂实现了室温条件下各级酰胺选择性硼氢化制备胺类化合物。
发展温和条件下胺类化合物的高效合成方法是催化与合成领域长期研究的课题。酰胺广泛存在于自然界且通过化学合成方法可轻易制得,酰胺还原是制备胺类化合物最直接的方法之一。然而,酰胺还原到胺需要选择性断裂C=O键,因此该反应具有一定的挑战。2021年9月9日,中国科学院兰州化学物理研究所吴立朋研究员团队通过使用前过渡金属锆氢催化剂实现了室温条件下各级酰胺选择性硼氢化制备胺类化合物。
本文以四极质谱作为过渡应答测量中的分析手段, 连续快速跟踪和分析被测物种, 测量了H_2和CO在改性Rh/Al_2O_3催化剂上的吸附和脱附性能。结果发现, 507 K时H_2或CO的吸附中存在着部份不可逆吸附。CO和H_2吸附在相同的活性位上, 存在竞争吸附。CO的吸附作用略强於H_2。钾元素的改性使催化剂对H_2或CO的吸附量均减少, 然而相对于H_2而言, CO的吸附作用更强了。
本文用过渡应答技术研究CO在改性Rh/Al_2O_3催化剂上常压氢化合成乙醇的表面反应机理。结果表明: 1. 在Rh/Al_2O_3催化剂中添加K元素能显著地增加合成乙醇反应的活性和选择性; 2. 乙醇的生成取决于表面上相邻两个含氧中间体的密度而与气相中的H_2或CO浓度无关。反应倾向于ANDERSON的缩聚机理。 在此反应机理的基础上, 由应答曲线的数据, 根据MARQUARDT非线性优化技术...

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