搜索结果: 16-30 共查到“化学 量子化学”相关记录194条 . 查询时间(0.242 秒)
综述了本研究小组利用量子化学簇模型方法研究金属氧化物表面化学吸附和反应的工作.提出了选簇的三个原则，即电中性原则、化学配比原则和配位原则.发现在符合前两个原则的基础上，一个具有最饱和配位、或最少悬空键的簇往往是一个用于化学吸附研究的好的簇模型.与此同时，探讨了如何恰当地考虑大块固体本底的长程影响，提出了用球电荷模拟簇模型的环境、环境与簇体进行电荷自洽的SPC簇模型方法.利用该模型研究了一系列具有催...
钒氢化物电子结构的量子化学研究
金属材料 钒氢化物 SCC-DV-Xα方法 电子结构
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2009/12/14
利用电荷自洽离散变分Xα(SCC-DV-Xα)方法计算了钒基固溶体中钒氢反应前后钒及其氢化物(VHx, x=0, 1, 2)、假定原子簇模型VHx*(x=1, 2)和VHx′(x=0, 1)的电子结构. 结果表明：钒与氢气反应生成VH时, 化学效应和结构效应都使V 3d和H 1s轨道向低能量方向移动, 氢化物VH中V 3d和H 1s轨道重叠最多, V－H之间的相互作用较强。VH再与氢气反应生成VH...
用密度泛函方法在6-31G(d)基组上优化了38种聚丙烯酸酯类的结构单元, 得到了其单元的量子化学参数, 探讨了这些参数与聚丙烯酸酯类玻璃化温度(Tg)的关系. 计算表明, 影响聚丙烯酸酯类Tg的主要因素有结构单元的侧链长度、侧链的分支数、最高占据轨道能级、极化率、偶极矩、等体积热容和热力学能等参数. 用模式识别方法(偏最小二乘法)讨论了这些参数与Tg的定性关系, 两类Tg大小不同的聚合物基本分布...
氢甲酰化反应溶剂效应的量子化学研究
氢甲酰化反应 溶剂效应 SCRF 密度泛函理论
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2009/12/14
在B3LYP/6-31G(d, p)(Rh和P采用LANL2DZ + Polar)水平下,利用自洽反应场（SCRF）的Onsager模型,系统研究了C6H12、C6H6、THF、CH2Cl2、CH3OH和H2O（相对介电常数ε分别为2.02、2.25、7.58、8.93、32.63和78.39）六种溶剂对乙烯氢甲酰化反应中各驻点的结构和反应机理的影响.分别在上述溶剂中优化了反应物、产物、中间体和过...
锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br)与乙烯环加成反应的量子化学研究
锗烯 乙烯 密度泛函理论（DFT) 环加成反应 组态混合模型
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2009/12/14
利用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311G**的水平上,对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br)与C2H4的环加成反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;控制反应的因素是电子效应,而不是立体效应;取代基的电负性越强,反应的活化能越高,放热越少;该反应由两步组成,第一步生成中间配合物,是一个无势垒的放热过程,第二步经过渡态生成...
Li2B2的几何结构和垂直激发态光谱的量子化学研究
异核簇合物 垂直激发态 振子强度
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2009/12/9
在ab initio DZP水平下，用能量梯度法对Li2B2的几何构型进行了优化，并用单、双激发组态相互作用（CISD）进行了垂直激发的和振子强度计算．结果表明：Li2B2（C2v）中存在着三个强度较大的跃迁，分别是从基态跃迁到31B2、11B1、41A1态．Li2B2（D2h）中存在着三个强度较大的跃迁，分别是从基态跃迁到11B2u、21B1u、31B2u态．这些强度较大的跃迁均为粒子穴跃迁．在...
LaH分子结构和基态势能曲线的量子化学计算
LaH 能量一致相对论有效核芯势 解析势能函数 振转光谱常数
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2009/12/8
用常规的单参考态HF、B3LYP、MPn、QCISD(T)方法在能量一致相对论有效势近似下计算了LaH分子平衡结构和基态势能曲线,考察了这些方法在计算远离平衡的金属氢合键体系势能时存在的不趋于离解极限的缺陷,提出了从B3LYP的平衡位置附近势能曲线拟合得到适用于整个空间范围的Murrell-Sorbie解析势能函数的计算方法,由此计算的振转常数和已有的实验光谱数据完全吻合.
用对大体系的局部区域进行高精度量子化学计算的新方法，对腈、酰胺、醚、醛、羧酸、硝基化合物、卤代物等不同类型的多种有机分子体系进行计算，得到电荷分布、键断裂能、电离势与电负性等方面的数据.为了比较，同时对上述体系进行整体的和模型体系的高精度计算.局部高精度计算与整体高精度计算的结果相当一致，优于模型体系的计算结果，进一步表明了局部高精度量子化学计算方法的可行性.
SCRCR'CO重排反应的量子化学研究
重排反应 过渡态 反应途径
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2009/12/7
用MINDO／3方法研究SCRCR′CO的热重排反应的机理，给出了活化能和IRC途径，讨论了活化能与取代基R′和迁移基R的性质之间的内在联系．
金刚石附氢(100)面脱氢势垒的量子化学研究
金刚石薄膜 脱氢势垒 分子轨道方法 金刚石(100)面
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2009/12/7
采用MNDO（UHF）方法计算了金刚石（100）－（1×1）：2H双氢化表面和（100）－（2×1）：H单氢化表面的脱氢势垒，论证了决定金刚石附氢表面脱氢势垒大小的主要因素是气相－表面吸附氢原子间的相互排斥大小，得出（100）面两种表面结构脱氢势垒的理论预言值分别为71和59kJ•mol-1，均大于（111）面脱氢势垒的理论预言值42kJ•mol-1．揭示了在同等生长条件下...
应用开放体系的热重-质谱联用技术(TG/MS)对未成熟的霍林河褐煤(镜质组最大反射率ROmax为0.33%)进行了热解模拟, 获得了甲烷的在线析出速率曲线. 曲线拟合结果表明, 甲烷生成速率曲线可以分解为5个峰, 结合化学动力学分析, 发现低温阶段甲烷的峰为吸附甲烷析出峰, 其余四个峰为热解甲烷的生成峰, 代表四类不同的化学反应. 将煤的结构特征及量子化学的理论计算相结合, 认为甲烷的生成包括4类...