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碳碳键的构建是有机合成化学的核心。传统的格氏反应、狄尔斯-阿尔德反应、魏悌息反应、羟醛缩合反应等的价值就在于其解决了碳碳键构建中的某一关键问题。近代有机合成的发展越来越多地依靠过渡金属催化的交叉偶联反应:按照传统的模式不能直接反应的亲电组分与亲核组分,在过渡金属的存在下经由与传统反应不同的机理结合在一起。过渡金属催化的交叉偶联反应经过几十年的发展,已经建立起了一系列高效的碳碳键构建方法,例如Hec...
醛的烯丙基化是构建C-C键合成高烯丙基醇的重要方法。传统合成方法需要烯丙基金属试剂,具有成本高和步骤多等问题。金属铱或钌催化的醇和1,3-二烯的借氢偶联是很好的解决方法之一。金属镍催化的醛与1,3-丁二烯的还原偶联反应,得到的全部是线性区域选择性的烯丙基化或高烯丙基化产物。然而,目前镍催化的该类反应多数需要有毒和易燃的有机金属试剂(Et2Zn/Et3B)或硅烷作为还原剂,尚未有支链选择性产物的报道...
中国科学院天津工业生物技术研究所体外合成生物学中心研究团队、功能糖与天然活性物质研究团队与华东理工大学团队,构建了一条以淀粉和焦磷酸盐为底物、无需ATP参与的GA3P和DHAP的体外多酶催化合成途径;GA3P和DHAP进一步经过醛缩酶以及磷酸酶的级联催化,可实现高附加值产品脱氧核糖(DR)的生产,产品实际得率基本达到理论值,具备工业化的可行性。该体外生物制造平台有望通过不对称C-C键合成的手段,为...
中国科学院微生物研究所刘玲研究员JACS中发文:环氧环己醇类天然产物生物合成中的新策略——由高度还原型聚酮合酶途径合成水杨醛类芳香中间体(图)
中国科学院微生物研究所 刘玲 研究员J 环氧环己醇类 天然产物 生物合成 高度还原型 聚酮合酶 水杨醛类 芳香中间体
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2020/2/10
真菌聚酮合酶(polyketide synthases, PKSs)是一类高度程序化的迭代型I型聚酮合酶,通过一组功能结构域的迭代和交替使用,可以精确合成具有特定结构的聚酮产物,如降胆固醇药物洛伐他汀等。依据所合成聚酮产物骨架结构的还原程度,真菌PKSs被分为三大类,即高度还原型聚酮合酶(highly reducing PKSs, HRPKSs)、部分还原型聚酮合酶(partially reduc...
氘标记化合物在有机反应机理研究、分析测试、材料科学、生命科学和医药学等领域均有着十分重要的应用。基于氘标记化合物的同位素稀释质谱法已经广泛应用于定量分析,其受基质效应影响小,同时具有快速、准确、高灵敏度和重复性好的优点。氘标记药物分子也广泛应用于药物代谢过程分析和临床药物代谢动力学研究。通过对C-H键的活化,进而发生氢氘交换反应,是合成氘标记化合物的重要方法。选择性氢氘交换,特别是在活泼烷基、苄位...
中国科学技术大学有机化学课件 第十一章醛、酮、醌。
西南大学化学化工学院郭其祥教授课题组在手性醛催化领域再获突破
西南大学化学化工学院 郭其祥 教授 手性醛催化 亚胺活化机制
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2019/4/19
2019年3月22日,学校化学化工学院郭其祥教授课题组的研究论文“Combining Chiral Aldehyde Catalysis and Transition-Metal Catalysis for Enantioselective α-Allylic Alkylation of Amino Acid Esters”在国际顶尖化学期刊《美国化学会志》(Journal of the Amer...
中国科学院大连化学物理研究所建成正丁醛一步催化转化制备丁酸丁酯中试装置(图)
中国科学院大连化学物理研究所 正丁醛 催化转化制备 丁酸 丁酯
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2018/12/29
2018年12月24日,中国科学院大连化学物理研究所有机催化研究组研究团队和天津渤化永利化工股份有限公司合作开发的“正丁醛一步催化转化制备丁酸丁酯中试技术”科技成果在北京通过了由中国石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定。鉴定委员会一致认为“该技术工艺先进,创新性强,建议尽快开展万吨级规模的工艺包编制和工业化生产”。丁酸丁酯常温下是一种无色、有水果香味的液体,天然存在于苹果、香蕉、葡萄和草莓等水果...
α,β-不饱和醛在Ni-Pt(111)面上吸附的理论研究
密度泛函理论 巴豆醛 肉桂醛 Ni-Pt(111)面 吸附
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2019/1/12
利用密度泛函理论研究了巴豆醛和肉桂醛分子在Pt-Ni-Pt(111)面的吸附构型以及相关电子性质.吸附构型与吸附能结果表明,巴豆醛和肉桂醛在覆盖度为1/25 ML的条件下,以C=C和C=O双键协同吸附在Pt-Ni-Pt(111)面较为稳定,且肉桂醛与Pt-Ni-Pt(111)面的吸附能远大于巴豆醛.由Mulliken电荷布局和差分电荷密度可知,在吸附过程中肉桂醛分子向Pt-Ni-Pt(111)面上...
安庆师范大学化学化工学院有机化学课件第十三章 不饱和醛酮
安庆师范大学化学化工学院 有机化学 课件 第十三章 不饱和醛酮
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2018/12/3
安庆师范大学化学化工学院有机化学课件第十三章 不饱和醛酮。
安庆师范大学化学化工学院有机化学课件第十二章 醛、酮
安庆师范大学化学化工学院 有机化学 课件 第十二章 醛、酮
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2018/12/3
安庆师范大学化学化工学院有机化学课件第十二章 醛、酮。